(降冰片二烯式太阳能储藏原料的探讨)

时间:12月05日 来源:太阳能控制器 访问:
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  在Co-TPP催化下逆反应速率仅取决于QC的浓度,与取代基和催化剂浓度无关。但是这类聚合物存在一些很大的缺陷:在光反应过程中易发生降解副反应,这可能是由于在放热反应中NBD或QC稳定性差的缘故;由于热降解实际放热量仅有约60kJ/mol。硬质聚合物模板能很好的阻断NBD部分的降解,从而大大提高储能材料的循环使用次数。PPO1聚(2,6-二甲基对苯醚)PPS1聚(2-甲基对苯硫醚)是较早研究的硬质聚合物。其合成方法是:首先对PPO、PPS进行侧链溴代,然后在相转移催化剂TBAB作用下,与相应的2,5-NBD-2-羧酸盐脱盐即可将NBD引入其中。尽管这种硬质聚合物中NBD或QC的热稳定性及储存稳定性远优于上述的,但同时,这种结构也严重阻碍了催化逆反应并使NBD的反应性降低。添加增塑剂己二酸二辛酯后,可以解决这一问题。

  研究还发现PPO的热稳定性要优于PPS。另一类硬质聚合物聚酰亚胺具有极高的热稳定性。如25e下QC半衰期可达6年。最大吸收波长Kmax=365nm。而且,硬质聚合物模板在NBD吸收带没有吸收,几乎不影响光异构化反应的进行。其他类型其他类型还有聚乙烯醚类、聚酯类等。聚乙烯醚类可通过选择性阳离子聚合及共聚合方法合成;聚酯型NBD则由侧链含NBD基因的环氧单体与羧酸酐开环共聚得到。它们的热逆反应速率均与聚合物中QC基因的玻璃态转化温度Tg有关。Tg越低,逆反应速率就越大。其中聚酯类的Tg达4593e。二者的储热量在8690kJ/mol。将NBD嵌段于聚合物主链上聚酰胺类酰胺基作为NBD2位或3位取代基不仅使NBD紫外吸收区域发生红移,而且改善了光敏性。
  利用界面缩聚或直接缩聚反应得到了一些新型光响应的聚酰胺。其中P-5的光反应性最好,P-1在4-(N,N-二甲氨基)二苯甲酮敏化下,反应性与P-5几乎相同,表观反应速率为一级。表观反应速率常数顺序为P-5>P-3>P-4>P-1.逆反应可在光照射或Co-TPP催化下进行,但P-5中NBD的反应速率随催化剂浓度增大而降低,这可能是由于Co-TPP的过滤效应。NBD储能材料的研究是一个很令人感兴趣的课题。60年代以来,人们从简单的NBD修饰物到NBD的聚合物,由敏化剂与NBD聚合物的简单混合到自敏型的NBD聚合物,进行了大量的创造性的工作。目前的研究已逐步进入工业化应用阶段,相关的专利已经开始出现。如功能性纤维的制造方法。可以预见,在不久的将来,各种方便高效的NBD储能材料将进入我们的日常生活,改变我们的生活方式。

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